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呂少紅(先生)

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呂少紅 (先生)
概況
分子主鏈的重復結構單元中,含有酰胺 基(—conh—)的一類熱塑樹脂。常制成圓柱狀粒料,作塑料用的聚酰胺 分子量一般為1.5萬~2萬。各種聚酰胺 的共同特點是耐燃,抗張強度高(達104千帕),耐磨,電絕緣性好,耐熱(在455千帕下熱變形溫度均在150℃以上),熔點150~250℃,熔融態樹脂的流動性高,相對密度1.05~1.15(加入填料可增至1.6),大都無毒。但樹脂中的單體含量過高時,不宜長期與皮膚或食物接觸,各國對此常有食品衛生方面的規定。
尼龍制品
沿革 最早工業化生產的聚酰胺 品種是聚酰胺 66(即尼龍66),美國杜 邦公司w.h.卡羅瑟斯于1937年公布了第一個專利,制得聚酰胺 纖維(尼龍絲)樣品,1938年建立了試驗工廠,1939年工業化生產裝置投入運轉。當時聚酰胺 主要用于生產纖維、繩索和包覆材料。第二次世界大戰中這些材料在軍事方面的應用得到了很大發展,戰后生產了薄膜和塑料。1941年,聚酰胺 6在德國投入生產,隨后又開發了聚酰胺 610。1950年法國開發了聚酰胺 11。1958年中國試制成功聚酰胺 1010,蘇聯試制成功共聚酰胺 。1966年,在聯邦德國赫斯化學公司大規模生產聚酰胺 12。1972年,美國杜 邦公司又實現了芳香族聚酰胺 的工業生產。70年代以后,聚酰胺 的改性引起人們的極大興趣,特別是石油化工的發展,聚酰胺 的原料路線轉向石油,成本逐年下降,產量逐年增長,使聚酰胺 發展成為一類品種多、能夠適應于多種用途的高分子材料。
主要品種
包括脂肪族聚酰胺 、脂肪-芳香族聚酰胺 及芳香族聚酰胺 。脂肪族聚酰胺 品種多、產量大、應用廣泛,既可作纖維,也可作塑料。聚酰胺 纖維也稱耐綸,它與聚酰胺 塑料的產量比為9∶1。脂肪-芳香族聚酰胺 品種少,產量也小。芳香族聚酰胺 常簡稱為聚芳酰胺 ,主要用作纖維,后者稱芳香族聚酰胺 纖維,俗稱芳綸。聚酰胺 品種的名稱,工業上習慣用單元鏈節所含碳原子數來表征,可以大體上按聚合物單體分為p型和mp型兩種。p型聚酰胺 是由氨基酸 h2n(ch2)p-1cooh(或內酰胺 )制成的。單元鏈節結構為 :[—hn(ch2)p-1co—],如聚酰胺 6[—hn(ch2)5co—]n ;聚酰胺 11[—hn(ch2)10co—]n等。它們的名稱中6和11分別表示單元鏈節中的碳原子數。mp型聚酰胺 是由二元酸 hooc—(ch2)m-2cooh與二元胺 h2n(ch2)pnh2制成的,單元鏈節結構為:[—oc—(ch2)m-2conh(ch2)pnh—],如聚酰胺 66[—oc(ch2)4conh(ch2)6nh—]n,聚酰胺 1010[—oc(ch2)8conh(ch2)10—nh—]n等。它們的名稱中66和1010分別表示單元鏈節中酸 和胺 的碳原子數。工業生產的聚酰胺 塑料主要品種有聚酰胺 66、聚酰胺 6、聚酰胺 610、聚酰胺 1010、聚酰胺 11、聚酰胺 12和共聚酰胺 等。按聚酰胺 中加入的添加劑 不同,聚酰胺 又有增強、耐磨、微晶、防老化等不同的改性品種;按加工成型的方法,可分為注塑、擠出、模壓、澆鑄、燒結等品種;按其形態還可分為粒料、薄膜、粉 末和坯料等
結構簡式
結構簡式
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生產方法
生產聚酰胺 的起始原料主要來自石油,少量來自煤和植物原料。尼龍66又稱聚己二酰己二胺 ,它的單體己二酸 、己二胺 和聚酰胺 6的單體己內酰胺 均主要來自苯 加氫制得的環己烷,少部分來自苯 酚。尼龍610和尼龍1010的一個單體為癸二酸 ,以及和尼龍11的單體氨基十一酸 均由農林化工產品蓖麻 油堿 解制得。尼龍12的單體丁二烯則是碳四餾分分離的產物,所有單體在聚合前均加以精制,使達聚合級要求。
聚酰胺 改性
主要方法是在聚合過程或加工過程中加入適量的添加劑 ,以賦予樹脂多種不同的特性,使之適于多種不同的使用場合。常用的添加劑 有:①穩定劑 。包括熱穩定劑 和光穩定劑 ,它們分別能提高聚酰胺 的抗氧化性和耐光性,制得防老化尼龍。若加入細分散的炭黑2%(質量),聚酰胺 便可在室外長期使用。②常用玻璃纖維增強材料。制成增強尼龍以提高剛性,降低蠕變性,并使制品的成型收縮率變小、尺寸穩定性變好。用金屬纖維增強,不僅模量高,還具導電性。用礦物也有很好的增強效果,且使加工成型容易,成本降低。二硫化鉬和聚四氟乙烯也是聚酰胺 的增強材料,且可提高耐磨性。③成核添加劑 。用于制得微結晶尼龍,可加快脫模時間,使成型周期縮短20%~30%。此外,根據用途不同,還可加增塑劑 和潤滑劑 等。
另一種改性的方法是共聚,共聚尼龍是良好的包覆材料和襯墊密封材料;聚酰胺 與聚烯烴嵌段接枝共聚,可大幅度提高沖擊強度和尺寸穩定性,降低吸濕性,甚至可制成易加工、低成本的塑料制品。這種解決聚酰胺 缺陷的有效途徑,是近年來發展改性品種的方向之一。
用途
聚酰胺 塑料制品廣泛用作各種機械和電器零件,其中包括軸承、齒輪、滑輪泵葉輪、葉片、高壓密封圈、墊、閥座、襯套、輸油管、貯油器、繩索、傳動帶、砂輪膠粘劑 、電池箱、電器線圈、電纜接頭等。還有包裝用帶、食品用薄膜(熟食用的高溫薄膜和清涼飲料用的低溫薄膜)的產量也相當大。美國孟山都公司開發適用于反應注射成型的聚酰胺 塑料,又稱rim尼龍 ,很受各國注目,一些國家制成了玻璃增強rim尼龍大型汽車殼件,使聚酰胺 在與金屬材料的競爭中,在汽車制造業減輕重量、節能和降低成本等方面找到了又一途徑。
聚酰胺 纖維(脂肪族)的主要品種有尼龍66和尼龍6,后者又稱錦綸。它們強度高,回彈性好,耐磨性在紡織纖維中最高,耐多次變形性和耐疲勞性接近于滌綸,高于其他纖維。它們有良好的吸溫性,但耐光和耐熱性差。聚酰胺 纖維長絲可制做襪子、內衣、襯衣、運動衫、滑雪衫、雨衣等
印花錦綸防水浴簾
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;短纖維可與棉、毛和粘膠纖維混紡,使織物具有良好的耐磨性和強度。還可用作尼龍搭扣、地毯、裝飾布等。工業上主要用于制造簾子布、傳送帶、漁網、纜繩等。
芳香族聚酰胺 纖維是特種纖維,主要品種有對位芳香族聚酰胺 纖維和間位芳香族聚酰胺 纖維。前者最大特點是高強度(鋼絲的5~6倍)、高模量(鋼絲的2~3倍)、低比重(鋼絲的1/5),它耐高溫、抗化學腐蝕,但耐紫外線較差。用作高速飛機的輪胎簾子線,深海作業、航天方面的特種纜繩等。后者最大特點是耐高溫,在光焰中難燃,具有自熄性,耐老化性能好,但耐紫外線較差。用于易燃、易爆環境的工作服及宇航服、消防服等。用它制成的紙大量用于電絕緣材料

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